《電子技術(shù)應(yīng)用》
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哈佛大學(xué)固態(tài)電池新突破:10分鐘滿電!

2024-01-22
來源:快科技

固態(tài)電池,迎來技術(shù)新突破。

只需要10分鐘,就可充滿電。

并且在充放電循環(huán)6000次后,電池有效容量還有80%,優(yōu)于市場(chǎng)上任何一款軟包電池。

這項(xiàng)新的技術(shù)來自哈佛,全華班團(tuán)隊(duì)打造,論文已經(jīng)發(fā)表在Nature子刊Nature Material上。

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什么樣的固態(tài)電池

當(dāng)前常見的鋰離子電池,負(fù)極多為石墨材料,優(yōu)點(diǎn)是工藝成熟,運(yùn)用廣泛,但缺點(diǎn)是理論比容量不高,為372mAh/g,商業(yè)化后大概會(huì)更低一點(diǎn)。

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這也是為什么如今的鋰離子電池,特別是液態(tài)鋰離子電池想要增加能量密度、續(xù)航里程,往往有個(gè)上限。

因此,能量密度更高的固態(tài)電池一直被認(rèn)為是鋰離子電池的終極形態(tài),是當(dāng)下行業(yè)發(fā)展的方向。

而固態(tài)電池一大熱門負(fù)極材料就是鋰,理論比容量高達(dá)3860mAh/g,并且擁有最低的電化學(xué)勢(shì)(-3.04V),能更有效吸收和釋放電子,也能對(duì)應(yīng)更廣泛的正極材料。

另一種負(fù)極材料硅,雖然能量比容量更高(4200mAh/g),但在充放電中會(huì)產(chǎn)生劇烈體積變化,容易導(dǎo)致電池失效。

但使用鋰電子作為負(fù)極有一個(gè)最大問題就是鋰枝晶,也是電池短路失效、熱失控等嚴(yán)重后果的元兇。

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雖然固態(tài)電池使用固態(tài)電解質(zhì),對(duì)于鋰枝晶的生長有一定抑制作用,但各類固態(tài)電解質(zhì)的抑制效果不一,什么樣的固態(tài)電解質(zhì)是最優(yōu)解現(xiàn)在也沒個(gè)定論。

并且,使用什么樣的固態(tài)電解質(zhì)也是目前固態(tài)電池?zé)衢T的研究方向之一。

對(duì)此,該論文的哈佛團(tuán)隊(duì)使用了一種獨(dú)特方式:在鋰金屬負(fù)極上,增加一層由微米級(jí)硅元素(Si)和石墨(G)形成的復(fù)合材料的保護(hù)層,由此誕生了性能更優(yōu)的固態(tài)電池。

團(tuán)隊(duì)使用鎳鈷錳(NMC83),以及SiG復(fù)合材料保護(hù)的鋰金屬制作了一個(gè)固態(tài)電池包,尺寸為28X35平方毫米,遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于一般實(shí)驗(yàn)室使用的紐扣電池的大小(約10倍-20倍)。

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在25MPa的工作壓力下,該固態(tài)電池在5C的充電和放電倍率下循環(huán),初始容量為125mAh/g。

如圖所示,2000次充放電循環(huán)后容量保持率為92%,3000次循環(huán)后為88%,6000次循環(huán)后仍然為80%,這個(gè)表現(xiàn)優(yōu)于市場(chǎng)上其他的軟包電池。

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并且,在不考慮壓力夾具的情況下,該軟包電池的能量密度已經(jīng)達(dá)到218Wh/kg,超過當(dāng)下主流大部分鋰離子電池的能量密度。6.png

并且論文作者表示,未來還能通過減小隔板厚度、降低工作壓力以及增加陰極負(fù)載進(jìn)一步提升能量密度。

以上這些數(shù)據(jù)已經(jīng)充分證明了該SiG復(fù)合材料加入后,固態(tài)電池包具有的高性能。

實(shí)際上,在固態(tài)電池中植入人工固態(tài)電解質(zhì)界面層(SEI),提升固態(tài)電池的性能并不是什么新鮮事,那么為什么這樣的SiG材料就能實(shí)現(xiàn)性能突破?

材料關(guān)鍵:微米級(jí)硅顆粒

眾所周知,鋰離子電池充放電的過程,就是電池陽極反復(fù)得到和失去鋰離子的過程(或者說嵌入和脫嵌)。

也就是說,如何在電池陽極快速、均勻、穩(wěn)定地鍍上或剝離鋰,是該電池能否商業(yè)化的關(guān)鍵。

該團(tuán)隊(duì)在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn),在負(fù)極鋰上增加由微米尺寸的硅構(gòu)成的復(fù)合材料,恰好可以滿足這一要求。

論文通過透射電子顯微鏡(TEM)和能量色散譜(EDS)等技術(shù)發(fā)現(xiàn),在電池循環(huán)過程中,鋰離子只和淺層的硅發(fā)生反應(yīng):

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同時(shí)硅顆粒的外形沒有明顯變化:

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這意味著微米級(jí)的硅顆粒并不會(huì)由于硅化反應(yīng)膨脹,鋰化反應(yīng)得到抑制;同時(shí)也不會(huì)提供有利于鋰枝晶生長的環(huán)境,或者說抑制鋰枝晶的生長。

并且,在這種材料中,硅-石墨層提供了一種活躍的3D支架,顆粒之間的空隙區(qū)域有利于鋰離子的嵌入和脫嵌,能有效提高電極容量,進(jìn)一步提高電池的總體容量。

論文作者使用硫化電解質(zhì),和由SiG復(fù)合材料保護(hù)的鋰金屬制造的固態(tài)電池,放電容量達(dá)到5600mAh/G,比理論容量4200mAh/G高出很多。

并且,也由于鋰離子的電鍍和剝離可以在平坦的硅表面上快速發(fā)生,電池只需要約10分鐘就可充滿電。

另外,論文中還對(duì)材料的鋰化反應(yīng)提出了一種新的衡量標(biāo)準(zhǔn):每單位有效模量(Keff)的鋰化組成(lithiation composition per Kcrit)。

論文中指出,每一種材料都有一個(gè)相應(yīng)的臨界模量,超過這個(gè)模量,鋰化反應(yīng)就會(huì)得到有效抑制。因此在固態(tài)電池的材料選擇中,可以選擇臨界模量更低的那種。

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作者分析了59524種材料條目,發(fā)現(xiàn)除了硅以外,銀和鎂合金也是具有前景的負(fù)極材料。

論文作者簡(jiǎn)介

本文團(tuán)隊(duì)為全華班,五位作者均來自哈佛大學(xué)約翰·保爾森工程與應(yīng)用科學(xué)學(xué)院,Li Xin實(shí)驗(yàn)室。

其中Ye Luhan和Lu Yang對(duì)本文作出同等貢獻(xiàn)。

Ye Luhan在2022年取得哈佛大學(xué)博士學(xué)位,研究方向包括固態(tài)電池、鋰金屬陽極、電化學(xué)等。

Lu Yang同樣在2022年在哈佛大學(xué)獲得材料工程專業(yè)研究生學(xué)位(Postgraduate Degree),在這期間還擔(dān)任助理研究員。

Lu Yang本科畢業(yè)于華中科技大學(xué)電子封裝技術(shù)專業(yè),碩士和博士都在圣路易斯華盛頓大學(xué)就讀,分別是電氣工程專業(yè)和材料科學(xué)與工程專業(yè)。

第三位作者Wang Yichao,2017年本科畢業(yè)于清華大學(xué)材料科學(xué)專業(yè),后直博哈佛,在2022年獲得材料科學(xué)博士學(xué)位,現(xiàn)在是哈佛大學(xué)藝術(shù)與科學(xué)研究生院的助理研究員。

第四位作者Li Jianyuan是Li Xin實(shí)驗(yàn)室的訪問學(xué)者。

本文的通訊作者,Li Xin,目前是哈佛材料科學(xué)專業(yè)副教授,同時(shí)是該實(shí)驗(yàn)室首席研究員。

Li Xin在2003年畢業(yè)于南京大學(xué)物理專業(yè),后在賓夕法尼亞大學(xué)取得材料科學(xué)與工程博士學(xué)位,還在加州理工和麻省理工當(dāng)過博士后研究員。

2015年Li Xin加入哈佛,后建立Li Xin實(shí)驗(yàn)室,之前曾開發(fā)出一款壽命周期達(dá)1萬次、3分鐘可充滿電的固態(tài)電池。

不僅在學(xué)術(shù)研究等方面擁有成績(jī),2021年,Li Xin還和本文作者之一Ye Luhan等人共同創(chuàng)建Adden Energy,專注將實(shí)驗(yàn)室結(jié)果推進(jìn)量產(chǎn)落地。

目前,Ye Luhan是Adden Energy的CTO,Lu Yang是Adden Energy的聚合物與電池科學(xué)家。

上述的SiG材料技術(shù)也授權(quán)給了Adden Energy,推進(jìn)該技術(shù)的量產(chǎn)落地。據(jù)Li Xin透露,公司已經(jīng)擴(kuò)大該技術(shù)的規(guī)模,能夠制造出智能手機(jī)大小的軟包電池。

對(duì)于這項(xiàng)新的技術(shù)突破,有網(wǎng)友表示非常不錯(cuò)。他認(rèn)為這就是在朝正確的方向前進(jìn),電池的續(xù)航里程沒有那么重要,充電時(shí)間才是關(guān)鍵。

不過也有網(wǎng)友指出,如此短的充電時(shí)間則意味著更高的充電功率。

比如要在5分鐘內(nèi)要讓容量100kWh的電池充滿電,需要1.2MW的充電功率,還不包括電路損耗,當(dāng)前的充電基礎(chǔ)設(shè)施并不能滿足這樣的需求,所以擁有光伏裝置的慢充站才是更好的解決方案。

你認(rèn)為這項(xiàng)技術(shù)如何?未來能夠改變動(dòng)力電池的行業(yè)嗎?

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