介紹
通過熱重分析測(cè)試，我們可以得到材料熱行為的很多重要的定量信息。簡(jiǎn)單的反應(yīng)，如脫水過程，通過一個(gè)T GA實(shí)驗(yàn)就可以很好的加以說明。為了闡明一個(gè)比較復(fù)雜的反應(yīng)，TGA經(jīng)常與質(zhì)譜儀" title="質(zhì)譜儀">質(zhì)譜儀（MS）或紅外（IR）聯(lián)用以鑒別樣品在分解過程中所釋放的氣體。但是，對(duì)于比較復(fù)雜的材料，如合成初期得到的樣品、聚合物、瀝青等，它們降解時(shí)會(huì)產(chǎn)生氣體的混合物。在這種情況下，采用MS或FTIR分析就很難對(duì)氣體中的各個(gè)要素進(jìn)行鑒別，而采用GC-MS的聯(lián)用系統(tǒng)則可以得到很多重要的信息。樣品降解時(shí)，同時(shí)揮發(fā)出的氣體可以先經(jīng)過G C進(jìn)行分離，然后再經(jīng)過M S進(jìn)行產(chǎn)物的鑒別。
在本論文中，我們采用的聯(lián)用系統(tǒng)為TGA/SDTA851e-Hewlett Packard（HP）GC-MS（HP6890和HP5973）。
實(shí)驗(yàn)
TGA/SDTA851e-GC-MS組合采用了一個(gè)特殊設(shè)計(jì)的氣體導(dǎo)入系統(tǒng)，這使得GC-MS可以不必要依賴于TGA/SDTA851e而操作，另外，這也提供了更多的樣品制備的選擇性（吸附，解吸附等）。對(duì)于T G A/S D T A，有六種不同的樣品收集管道可供選擇，它們可被用來在熱重分析測(cè)試的不同階段來收集揮發(fā)出的不同氣體。通過管道閥門的開關(guān)，可以使收集管道中的氣體充滿或排空。此開關(guān)是由GC-MS系統(tǒng)觸發(fā)的，這就保證了自動(dòng)化操作的可能性。為了防止冷凝，收集管道、轉(zhuǎn)移連接線、閥門等氣體流經(jīng)的路線都被加熱到290°C。圖1和圖2顯示了GC-MS與TGA/SDTA851e聯(lián)用的氣體導(dǎo)入系統(tǒng)。


對(duì)包含有硅樹脂和酚醛樹脂" title="酚醛樹脂">酚醛樹脂的泡沫進(jìn)行TGA-GC-MS分析樣品（83.251mg）放在900μl的帶蓋的氧化鋁坩堝中，坩堝蓋打孔。在氬氣作為吹掃氣體的氣氛下，樣品以10K/min被加熱。在T G A曲線（圖3）上，可以看到在300°C和500°C之間，有一個(gè)寬的失重臺(tái)階。在DTG曲線上，480°C左右的一個(gè)小平臺(tái)表明在整個(gè)區(qū)域內(nèi)，兩個(gè)過程發(fā)生了重疊。基于TGA/DTG的這些信息，我們決定選取300°C至500°C的溫度區(qū)域進(jìn)行GC-MS分析。


從350°C以后，每隔3min對(duì)分解所得到的氣體進(jìn)行一次分析。從降解的產(chǎn)物中，可以識(shí)別出不同的線性或環(huán)狀甲基硅氧烷。這些是樣品中硅樹脂部分所特有的。在440°C時(shí)所得到的降解產(chǎn)物的色譜圖如圖4所示。表1總結(jié)了由GC-M S識(shí)別的，在GC譜圖中各個(gè)峰所對(duì)應(yīng)的化合物。信心系數(shù)Q，表明了由M S識(shí)別的準(zhǔn)確性；Q值為100表明MS的識(shí)別100%正確。


色譜圖表明，在高溫分解過程中，泡沫的硅樹脂部分連續(xù)的分解出氣體，這些分解產(chǎn)物形成的時(shí)間可以利用色譜圖上的保持時(shí)間" title="保持時(shí)間">保持時(shí)間以及峰的面積來加以分析。圖2顯示了各分解產(chǎn)物形成的曲線。


此處使用的色譜柱" title="色譜柱">色譜柱，只能夠用來分析泡沫中硅樹脂部分的分解產(chǎn)物。如果要分析酚醛樹脂部分的分解產(chǎn)物（例如二氧化碳、甲烷等），則必須選用不同的色譜柱。



結(jié)論
METTLER TOLEDO公司的TGA/SDTA851e可以方便的與GC-MS聯(lián)用。這項(xiàng)技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)就在于即使對(duì)于復(fù)雜的降解反應(yīng)，也可以對(duì)降解產(chǎn)物進(jìn)行識(shí)別，并且在理論上可以進(jìn)行量化。因此對(duì)于復(fù)雜的降解過程來講，TGA-GC-MS系統(tǒng)是一個(gè)十分有力的、通用的工具。